新規ナノナノ粒子の設計、構造、スペクトル、DFT、解析研究

Aug 30, 2023

Scientific Reports volume 12、記事番号: 17451 (2022) この記事を引用

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メトリクスの詳細

新規なナノパラジウム (II) シッフ塩基錯体 (C1) は、塩化パラジウムとシッフ塩基 N, N'-1, 2-フェニレン) ビス (3 - アミノベンズアミド (A1) との反応によって合成されます。元素分析、紫外可視分光法 (UV-Vis)、フーリエ変換赤外分光法 (FTIR)、走査型電子顕微鏡 (SEM)、透過型電子顕微鏡 (TEM)、および熱重量分析 (TGA) によって特徴付けられます。シッフ塩基リガンド (A1) を使用した、さまざまな起源の培地中の微量パラジウム (II) の前濃縮、分離、定量の方法論が研究されており、サブレーション効率 (S, %) に影響を与えるさまざまな実験変数が徹底的に調査されました。 ：試料溶液のpH、A1、Pd(II)、TBABの量、界面活性剤の種類と量、有機溶媒の種類、温度、撹拌時間 溶媒昇華法により選択的に分離し、微量パラジウム(II)を定量する方法したがって、外来イオンの影響が排除され、感度が向上します。 また、パラジウムは有機相で直接測定されるため、測定時間が短縮され、測定中のパラジウムの損失が減少します。 最適条件では、Pd (II) の直線範囲は 10.0 ～ 100.0 ngmL-1 でした。 決定係数、検出限界 (LOD) および定量限界 (LOQ) は、それぞれ 0.9943、21.29 ngL-1、および 64.5 ngL-1 でした。 このサブレーション法を実際のサンプルに適用したところ、前濃縮係数 100 の添加サンプルで 95% 以上の回収率が得られました。TBA.[PdII-(A1)2] イオンペアの溶媒サブレーションのメカニズムについて説明します。 計算による研究により、単離された固体化合物の幾何学的形状が承認されると推定されました。

貴金属としてのパラジウムは、優れた耐食性、安定した熱電性、高い触媒活性などの魅力的な物理的および化学的特性により、現代の産業において非常に重要な役割を果たしています。 パラジウムは、エレクトロニクス産業、歯科および医療機器の製造、水素化、脱水素化、有機合成、自動車の触媒コンバーターなどで広く使用されています。 現在、世界のパラジウム生産量の 50% 以上が毎年自動車触媒の生産に消費されていると報告されています 1 現代産業におけるパラジウムの使用の拡大により、環境中へのこの金属の排出量は大幅に増加しています 2 pH や酸化還元電位などの条件を考慮すると、パラジウムは水生環境でメチル化反応を起こし、食物連鎖に沿って濃縮される可能性があり、その結果、生態学的および人間の健康上のリスクが生じる可能性があると考えられています 3,4 その結果、パラジウムを除去するための簡単で高感度かつ選択的な方法が確立されました。水サンプル中の微量のパラジウムの定量は非常に重要です。 しかし、パラジウムの低濃度または極度に低い濃度とマトリックス効果のため、既知の分析技術を使用してパラジウムを直接測定することはできないことがよくあります1。高感度技術と組み合わせた事前濃縮および分離は、パラジウムを測定するための最良の方法の 1 つです。これらの問題を解決します。 予備濃縮と分離には、液液抽出 5,6、固相抽出 7,8,-9、イオン交換 10,11、HPLC12 および CPE13 など、多くのアプローチがあります。

キレート抽出システムは、原子吸光分析 (AAS) 測定前の微量元素の事前濃縮に広く使用されています。 疎水性キレート抽出剤は、金属イオンの分離に大きな関心を集めています14。 浮選技術は、大量のサンプル溶液から無機イオンを分離するのにも役立ちます。 沈殿法およびイオン浮選法は、高濃度比で多くの種類の元素を測定するために開発されてきました15、16、17、18、19、20。 最近、溶媒サブレーション技術 21、22 が開発され、浮遊選鉱と溶媒抽出 23 を組み合わせた方法として、両方の技術の利点を活かして使用されています。

シッフ塩基リガンドは、金属イオンとの結合を制御できる多数のリガンド系の開発のための配位化学における優れたプラットフォームを提供します24、25、26。 このクラスのリガンドは、さまざまな酸化状態で金属を安定化し、均一触媒および不均一触媒の安定性を誘導する可能性があり、これは触媒活性の観点から見ると特に有用です 27。 シッフ塩基に由来する金属錯体は、分子磁性、触媒作用、医学などを含むがこれらに限定されないさまざまな研究分野で応用が見出されています28。 遷移金属の配位化学における配位子としてのシッフ塩基とその多様な応用に関する豊富な報告にもかかわらず、Pd (II) の溶媒昇華のためのシッフ塩基配位子で担持されたパラジウム錯体に関する研究は報告されていません。 本研究は、白金族元素がチオ有機化合物または長鎖アルキルアミンと容易に錯体を形成するという事実に基づいています29。

パラジウム錯体の前述の重要性を念頭に置き、最近発表された研究 30 の続きとして、シッフ塩基 (N, N'-1, 2-フェニレン) ビスを有するナノパラジウム (II) 錯体 (C1) の合成と特性評価を行います。 (3-アミノベンズアミド配位子 (A1) についてはこの論文で説明されています。

文献調査によると、N, N'-1, 2-フェニレン) ビス (3-アミノベンズアミド シッフ塩基配位子 (A1)、TBAB、オレイン酸界面活性剤 (HOL)、および MIBK を溶媒サブレーション - ICPOES に使用する試みは見つかっていないことが示されました。パラジウム (II) の測定 現在の研究では、pH、金属とリガンドの濃度、温度などの多くの実験変数が評価されています。河川や海水のサンプルも分析され、さらに、実験作業を合理化し、得られた結果を裏付けるために密度汎関数理論 (DFT) 研究が行われました。

使用した溶媒と化学薬品はすべて分析試薬グレードのもので、精製せずに使用しました。 すべてのガラス製品を再蒸留水に浸し、80 °C のオーブンで乾燥させました。 塩化パラジウム(II)水和PdCl2・2H2Oおよび%臭化テトラブチルアンモニウム(TBAB)(純度99.5%)は、Sigma Aldrichから入手した。 1 × 10-4 M Pd (II) の原液は、1.0 ml の濃 HCl を加えて 0.00106 g の PdCl2・2H2O を 100 ml の再蒸留水に溶解することによって調製しました。 1×10−3 Mのシッフ塩基リガンド（A1）キレート剤のストック溶液は、0.04385 gのシッフ塩基リガンド（A1）を100 mlのエタノールに溶解することによって調製しました。 6.36 × 10−2 M オレイン酸 (HOL) のストック溶液を、食品グレードの sp. から調製しました。 グラム HOL 20mlを灯油1リットルに分散すると0.895。 ０．１％臭化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）の原液は、溶媒を再蒸留水に溶解することによって調製した。

溶媒サブレーション技術では、2 種類の浮選セルが使用されました 31。 タイプ 1 は、内径 16 mm、長さ 290 mm の円筒形の目盛り付きガラス管で、上部にストッパー、底部に活栓が付いています。 このセルは、サブレーションプロセスの効率に影響を与える要因を調整するために使用されました。 2 つ目は、内径 6.0 cm、長さ 45 cm の円筒管で、プライムに活栓が付いており、非常に大きな体積から研究対象の分析物を分離するために使用されました。

元素分析 (C、H、N、M) は、Costech ECS-4010-Analyzer を使用して実行されました。

フーリエ変換赤外（FT-IR）スペクトルは、KBr 錠剤を使用し、室温で 400 ～ 4000 cm-1 の範囲で JASCO FT/IR-460 分光光度計で記録されました。

調製したリガンド (A1) と錯体 (C1) の紫外可視 (UV-Vis) スペクトルは、エタノール中で 1 cm 石英セル内の PerkinElmer 550 分光光度計を使用して 200 ～ 900 nm の範囲で取得しました。

微量の Pd (II) は、Varian 分光計モデル Varian Vista Pro、CCD 同時使用による誘導結合プラズマ発光分光法 (ICPOES) によって検出されました。 最適パラメータを(表S1)に示します。

シッフ塩基（A1）は、最近発表された研究に従って調製されます30。 シッフ塩基（A1）は、10 mlのエタノールに溶解した3-アミノ安息香酸（3-ABA）（2.0 mmol、0.2743 g）を5 mlの1,2-フェニレンジアミン（Phen）（1.0 mmol、0.1081 g）と還流することにより生成しました。 ) 反応合成に従って、2 滴の氷酢酸 (1 M) の存在下、75 °C で 2 日間、エタノールに溶解しました 32,33、図 1。 反応中、調製された溶液の色は、反応中に、調製された溶液の色から変化しました。淡黄色から赤褐色の沈殿が形成された。 この形成された沈殿を濾別し、水／エタノールで数回洗浄し、その後真空下で乾燥させた。

シッフ塩基配位子（A1）の合成。

ナノパラジウムシッフ塩基錯体（C1）は、10 mlの蒸留水（DW）に溶解したPdCl2・2H2O（1.0 mmol、0.2134 g）をリガンド（A1）とともに75℃で2日間還流することにより合成しました。 その後、系を還流した。 反応中、溶液の色は赤褐色から暗赤色の沈殿物に変化した。 沈殿物を濾別し、水/エタノールで数回洗浄し、最後に真空下で乾燥させた。

B3LYP レベルの理論、Lee、Yang、Parr の相関関数との Becke の 3 パラメーター (B3) 非局所交換を使用して、シッフ塩基 (A1) 配位子とそのパラジウム錯体 (C1) に対して幾何学的最適化とその他の DFT 計算が実行されました ( LYP)34. 予測された形状は非常に信頼性が高く、実験値とよく一致し、HOMO-LUMO ギャップの良好な推定値を提供するため、電子化合物の研究に B3LYP レベルを使用しました 30,35,36,37,38,39,40,41。 すべての計算は、O、N、C、および H 原子には 6 ～ 31 g (d) 基底関数セットを使用して実行され、Pd 原子には lanl2dz 基底関数セットが使用されました。 すべての計算は、プログラム 42 の Gaussian09 スイートを使用して実行されました。 Gauss View 5.0 パッケージを使用して、特徴的な分子の分子形状のさまざまなグラフィック ビューを取得しました。

三角フラスコ内で、2 mL の 1.88 × 10−5 mol L−1 (A1) 溶液を、0.94 × 10−6 molL−1 の Pd (II) を含むアリコートに加えました。 pHを0.5 mol L-1 HClおよび/または0.5 mol L-1 NaOHで調整し、溶液を完全に混合した。 Ｃ１の赤色が瞬時に発色した。 4 × 10-4 molL-1 の TBAB 溶液 2 ml を加え、混合物を 2 分間よく振とうして、TBA.[PdII-(A1)2] イオンペアを完全に生成させました。 すべての内容物を浮選セル (タイプ 1) に定量的に移し、容量を 10 mL に調整しました。 次に、2 × 10-4 mol L-1 HOL 2 mL を添加しました。 浮選セルを上下逆にして２分間振盪した。 界面活性剤 (HOL) の存在下で浮選セルを激しく振盪すると、溶液中に気泡が発生し、TBA.[PdII-(A1)2] イオンペアの浮遊性が向上しました。 ５ｍＬのＭＩＢＫを溶液表面に添加し、浮選セルを手で逆さまに振った。 赤色の TBA.[PdII-(A1)2] イオンペアが溶液表面の有機層に定量的に抽出されました。 水相をセルの底から流出させた。

完全なサブレーション後（１０分間）、水浴中で加熱することによりスカム層を半分の体積まで蒸発させた。 次に、20:80、1.0 mol L-1 HNO3/10% v/v メタノールを含む溶液を使用してメスフラスコ内で 10 mL にメスアップし、ICP OES で分析して、λmax 340.4 で Pd(II) の濃度を測定しました。 nm 軸方向観察。

Pd (II) の溶媒昇華効率 (S %) は、次の関係から決定されました。

ここで、Co および Ci は、それぞれ有機層および初期水層中の Pd (II) の濃度を示します。

あるいは、Pd (II) は、水性母液中で ICP OES によって直接測定されました。 分析物の分離効率 (S %) は、次の関係に従って母液中の分析物の濃度から計算されました。

ここで、ci と cf はそれぞれ分析物の初期濃度と最終濃度を示します。

A1 と C1 はどちらも安定した着色化合物で、DMF にわずかに溶け、DMSO に溶けます。 調製した化合物について得られた最も重要な物理的および微量分析データを表 1 にまとめます。融点は A1 で約 174.1 °C、C1 で > 300 °C です。 A1 と C1 の収率はそれぞれ 96.5 % と 82.1% です。

A1 は A1− と H+ に解離し、A1 に含まれる –O– と = N– の非共有電子対が金属イオンと配位結合します。 アニオン性金属錯体は過剰な A1 の存在下で形成されます。 そして、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド溶液を添加すると、アニオン錯体はTBA+イオンとイオンペアを形成します43。

シッフ塩基 A1、Pd(II)-A1 錯体 (C1)、および [TBA-Pd(II)-A1] イオンペア (C2) の元素分析を表 1 に示します。得られた結果は一致しました。提案された式で計算された値を使用します。 アナル。 計算。 (%): A1 の場合。 C24H30N4O4; (438.53 g/mol); C、65.73; H、6.90; N、12.78; 実測値C、65.94。 H、6.73; N、12.89。 一方、アナル。 計算。 (%): C1 の場合。 C24H28N4O4Pd; (542.93 g/mol); C、53.09; H、5.20; N、10。 実測値C、53.19。 H、5.31; N、10.22。

リガンド A1、水溶液中の錯体 C1、有機層中の TBA.[Pd (A1)] (C2) イオン会合体の FTIR スペクトルを図 2a、b、c、d に示します。 A1、C1、C2 の最も重要な周波数を表 1 に示します。すでに述べたように、A1 の IR (図 2a) は 3635 ～ 3278 cm-1 の範囲の吸収広帯域を示します。アルコールの υ(OH)、ケトエノール型の υ(OH)、υ(NH)、および υ(NH2) として認識されます 44,45。 2935 cm-1 のバンドは υ(CH)-sp3 に割り当てられます。 1730 ～ 1440 cm−1 のバンドは υ(C = O)、υ(C = N)、ν(C = C) に起因し、広いバンドは 2 つの形態のケト構造とエノール構造の形成によるものであると考えられます。 。 1385 cm−1 に現れたバンドは ν(C–N) 基によるものです。 1330 ～ 736 cm1 の間のバンドは芳香族 CH46 によるものです。 C1 錯体の IR スペクトル（図 2b）は、リガンド A1 と金属イオンの錯体形成を証明しています。 遊離配位子 A1 のスペクトルとは対照的に、錯体 C1 の IR は、υ(OH)、ν(NH)、υ(C = N)、および υ(C-N) 振動の大幅なシフトを示します。 一方、υ(C = O) と υ(C = C) の振動はほぼ同じ場所に留まり、これは (C = C) が金属イオンとの配位に寄与していないことを示しています。 したがって、A1 は、υ (OH)、(C-N)、(C = O)、およびアゾメチン窒素 (C = N) 原子を介して中性の二座配位部位として機能します。 この観察は、それぞれ υ (Pd-O) と υ(Pd-N) に割り当てられる 671 および 436 cm-1 で見つかった新しいバンドによってさらに裏付けられています 47。

(a) リガンド A1、(b) 水溶液中の C1 錯体、(c) 水層中の TBA.[PdII-(A1)] (C2) イオンペア、および (d) TBA.[PdII-( A1)](C2) イオンは有機層で会合します。

水溶液中のC2イオンペアのIRスペクトル（図2c）は、A1およびC1のIRスペクトル（図3a、b）とは異なり、TBABと-NH2伸縮バンドとしてのC1錯体の間に化学的寄与があることを反映しています。が消え、新しい –NH ストレッチバンドが登場しました。 これは、マイナス電荷を持った TBAB の Br- 原子とプラス電荷を持った (-NH2) の水素原子が放出されてプロトン化が起こり、静電結合が形成されたことを意味します。

(a) シッフ塩基配位子 (A1)、(b) 水溶液中の Pd 錯体 (C1)、および (c) 有機層中の TBA.[Pd (A1)] イオン会合体の電子吸収スペクトル。

最後に、水溶液 (図 2c) と有機層 (図 2d) で分離された TBA.[PdII-(A1)] (C2) イオンペアの IR スペクトルが同一であることがわかりました。昇華のプロセスは本質的に物理的なものである可能性があります。

A1およびC1の電子吸収スペクトルを図3に示しました。図3から、A1（図3a）は226、296、および440 nmで3つの吸収バンドを露出していることが認識され、これらは配位子内電荷に一致します転送 (n–π* および π–π*)。 一方、C1 は 236、268、274、および 510 nm で 4 つの吸収バンドを示します。これらは配位子 - 金属電荷移動転移 (LMCT) と一致し、配位子内電荷移動 (n–π* および π– π*)48、49、50、51、52。

C1 の水溶液および有機層における吸収スペクトルは、A1 の吸収スペクトルとはまったく異なります。 １）Ｃ１のλｍａｘはＡ１のλｍａｘより赤方偏移（７０ｎｍ）を示し、２）Ｃ１−ＨＯＬ−ＭＩＢＫ系の吸光度は水溶液中でＣ１のほぼ４倍を示すことが観察される。 これは、この種が HOL および MIBK の存在下で高度に濃縮されていることを証明しています。

走査型電子顕微鏡 (SEM) および透過型電子顕微鏡 (TEM) を使用して、ナノ粒子の微細形態およびサイズと形状を特徴付けました。 SEM画像（図4a）に示されているように、ナノパラジウム（II）錯体（C1）錯体ナノ粒子は、球形および卵形の形態を有する均一な粒子として存在していました。 TEM顕微鏡写真（図4b、c）から、C1ナノ粒子の平均粒径は72.0〜​​97.0 nmと推定されます。

C1のSEM。 b & c C1 の TEM。

シッフ塩基 (A1) 配位子とそのパラジウム錯体 (C1) の最適化された形状を図 5 に示します。最高占有分子軌道 (HOMO) と最低空分子軌道 (LUMO) は、理論的な分子設計の非常に重要な要素です 53。 HOMO は電子供与体、LUMO は電子受容体サイトであり、化合物の分子の硬さと柔らかさは HOMO-LUMO ギャップから予測できます 54。

6 ～ 31 g (d) 基底関数セットを使用した B3LYP 法を使用した DFT 計算に基づく構造、HOMO および LUMO の最適化。

イオン化ポテンシャル (IP)、電子親和力 (EA)、硬度 (\(\eta )\)、柔らかさ (\(\sigma\))、電気陰性度 (\(\chi\) などのグローバル反応性パラメーター 39,40,41 )] は、クープマンの定理 55 を通じて HOMO および LUMO の軌道エネルギーから決定できます。イオン化ポテンシャル (IP) と電子親和力 (EA) は、それぞれ HOMO および LUMO エネルギーの負の値として定義されます (IP = − EHOMO および EA = −エルモ）。 化学的硬度 (\(\eta )\) は、電荷移動 56 に対する原子の抵抗の尺度です。これは、IP および EA エネルギーを使用して計算できます。

硬さ (\(\sigma = \frac{1}{\eta }\)) の逆数である柔らかさ (\(\sigma\)) は、電子を受け入れる能力の特性です。

したがって、エネルギーギャップ (ΔE(LUMO–HOMO)) が広くなる (狭くなる) と、構造は硬くなります (柔らかくなります)。 IP および EA に関する電気陰性度 (\(\chi\)) は次の式で与えられます。

シッフ塩基配位子 (A1) よりも Pd 錯体 (C1) の反応性が高いことは、反応性を測定するエネルギーギャップ ΔE(LUMO-HOMO) に照らして説明されます。 エネルギーギャップが減少すると、反応性が増加し、(A1) から中心金属イオンに移動する電荷の量が増加します。 表 2 は、Pd 錯体 (C1) の ΔE (LUMO-HOMO) がシッフ塩基配位子 (A1) よりも反応性が高いことが判明したことを示しています。 硬い分子 (\(\eta )\) には大きなエネルギーギャップがあり、柔らかい分子 (\(\sigma\)) には小さなエネルギーギャップがあります57,58。 ソフト分子はΔE (LUMO–HOMO) が低いため、ハード分子よりも反応性が高くなります59。 表 2 から、C1 は A1 よりも柔らかく、これは C1 が L1 よりも反応性が高いことを裏付けています。 \(\chi\) は、原子が電子を引き付ける力の尺度です60。 C1 の電​​気陰性度 (χ) の値が高いことは、A1 から電子を引き付ける強力な能力を示唆しており、これにより複合体 C1 を形成するためのより大きな相互作用が生じます。 最後に、双極子モーメント (μ) も、A1 分子と Pd 間の相互作用に関する情報を提供できる要素です。 Pd 錯体 (C1) の値 (μ) は、シッフ塩基配位子 (A1) の値 (μ) よりも高くなります。 これは、A1 と Pd の間のより強い相互作用が複合体を形成していることを示唆しています。 錯形成後にシッフ塩基原子から金属イオンに電荷密度が移動し、金属イオンからシッフ塩基上の供与原子へ電子が逆供与されることが観察された。 (EHOMO)、(ELUMO)、エネルギーギャップ ΔE(LUMO–HOMO)、イオン化ポテンシャル (IP)、電子親和力 (EA)、硬度 (\(\eta\)、柔らかさ (\(\sigma\))、電気陰性度シッフ塩基 (A1) と Pd 錯体 (C1) の (\(\chi\)) と双極子モーメント (μ) を表 2 に示します。

溶媒サブレーションは、有機溶媒中の金属錯体の溶解度に依存します。 ただし、溶媒は水相と混和せず、不揮発性で水溶液より軽いものでなければなりません。 安定した状態で溶液の表面に保持されなければなりません。 サブレーション効率は、メチルイソブチルケトン (MIBK)、ジイソプロピルケトン (DIPK)、シクロヘキサン、ベンゼン、o-キシレンなど、密度 0.77 ～ 0.89 g/mL のいくつかの水非混和性の軽溶媒と比較されました。 MIBK は同様のレベルで良好な昇華効率を示し、その後の研究で使用されました。

ICP OES による標準サンプルと実際のサンプルの分析の前に、機器の適切な条件を取得する必要があります。 したがって、高周波（rf）、発生器電力、ネブライザー圧力、プラズマの観察高さ、補助ガス流量、蠕動ポンプ速度など、ICP OES の信号強度に影響を与えるさまざまなパラメーターが最適化されました。 次に、最大の抽出効率が得られることを保証するために、金属、界面活性剤、キレート剤の濃度、振盪時間と温度、溶液の pH、サンプル量などの溶媒昇華効率に影響を与えるパラメーターが最適化されました。 ICP OES の最適化条件を表 S1 に示します。

水溶液および有機層中の TBA.[PdII-(A1)] イオンペアのデジタル写真を図 6 に示します。はっきりとわかるように、イオンペアは溶液中で透明で均一な赤色をしています。水溶液（図6a）。 イオンペアのサブレーションが成功すると、赤色の TBA.[PdII-(A1)] イオンペアが溶液表面の上部の有機層に集中しますが、図でわかるように、溶液の残りの部分は無色になります。 .6d。

昇華プロセスのデジタル写真。 a) 水溶液中の TBA.[PdII-(A1)] イオン対。 b) & c) HOL 添加後の TBA.[PdII-(A1)] イオンペア。 d) MINK有機層にサブレートされたTBA.[PdII-(A1)]イオンペア。

C1 錯体の形成は溶液の pH に影響され、Pd (II) イオンは強塩基性溶液中で水酸化物沈殿を形成する可能性があります。 複合体形成の完全性は、pH を 2 から 7 に変化させることによって調査されました (図 7)。 pH 2 ～ 3 の酸性範囲では分析物を MIBK に抽出できないため、Pd (II) の昇華は非常に低かった。 これは、このような酸性溶液中では A1 がほとんどイオン化されないため、錯体が形成されにくいためです。 この範囲では水酸化物の沈殿も形成されなかった。 5 mlの1×10−3 mol L−1を用いたPd(II)(2×10−6 mol L−1)のサブレーション効率(S%)に対するpHの影響を研究するために一連の実験を実施した。 2 × 10-3 mol L-1 の A1 の非存在下および存在下での TBAB、2 × 10-3 mol L-1 HOL および 5 ml MIBK。 図 7 のデータ、曲線 a は、リガンド A1 が存在しない場合、試験したすべての pH 値で最大分離効率が 30% を超えないことを証明しています。 このような分離パーセントは、分析の観点からは満足のいくものではありません。 一方、図 7 の曲線 b は、2 × 10-4 mol L-1 の A1 の存在下、pH 4.0 で Pd (II) の完全な分離 (ほぼ 100%) が得られたことを示しています。 さらなる実験をpH 4.0で実施した。

Pd (II) の昇華効率に対する pH の影響。 (a) A1 が存在しない場合。 (b) 2.0 × 10−4 mol L−1 A1 の存在下、5 × 10−4 mol L−1 TBAB を使用。 2 × 10−3 mol L−1 HOL; MIBK (5 ml) を室温で加えます。

1.0 × 10−6 mol L−1 の Pd(II) のサブレーション効率 (S%) に対するリガンド濃度の影響を、5 ml の 1 × 10−3 mol L−1 TBAB を使用して pH 4.0 で調査しました。 2 × 10−3 mol L−1 HOL mL、MIBK 5 ml、およびさまざまな量の A1。 サブレーション効率（S%）は、A1 の 2.0 × 10−6 mol L−1 で最大値に達するまで、リガンド濃度の増加とともに増加します。 この濃度では、モル比は 1:2 Pd (II):A1 です。 図８に与えられた結果は、過剰なリガンド量がサブレーションプロセスに劇的な影響を及ぼさないことを示している。

5 × 10−4 mol L−1TBAB を使用した、pH 4.0 での 1.0 × 10−6 mol L−1 Pd (II) のサブレーション効率に対する A1 濃度の影響。 2 × 10−3 mol L−1 HOL; MIBK (5ml)。

以前のデータを確認するために、配位子濃度を固定し、金属濃度を 1.0 から 5.0 × 10−6 mol L−1 まで変化させることにより、別の一連の実験を実行した。 得られた結果は、以前と同じ 1:2 Pd(II):A1 の比率で完全な分離が起こることを示しました。 このような比率を超えると、Pd (II) 濃度が増加すると、分離効率が低下します。 これは、完全な錯体形成と間接的な分離のためにはリガンドが不十分であることを反映しています。

前述したように、Pd (II) イオンは過剰な A1 と陰イオン錯体を形成し、この陰イオン錯体は TBAB とイオン対を形成します。 TBAB の量は、TBA.[PdII-(A1)] イオンペアの安定性に影響します。 他の最適条件下では、2.0×10−5 mol L−1のA1、2×10の存在下でTBAB濃度を変化させることにより、1.0×10−6 mol L−1 Pd(II)の溶媒昇華効率を調べた。 -3 mol L-1 HOL および 5 ml MIBK、pH 4.0。 図１Ｓの結果は、ＴＢＡの最大サブレーション効率（Ｓ％）を示している。 [PdII-(A1)]は、TBABの濃度が2×10-4 mol L-1以上の場合に達成されました。 したがって、本研究では5 mlの4×10−4 mol L−1のTBABが選択されました。

一般に、界面活性剤は、一部の材料を水溶液中で浮遊させ、疎水性にするために添加されます。 疎水性材料は、親水性材料よりも効果的に水溶液からシードすることができます。 材料は、沈殿物、錯イオン、またはイオン会合 (イオンペア) 種の場合があります。 未定。 [PdII-(A1)] は、現在のサブレーション方法論におけるイオンペアでした。

本研究では、アニオン性 (HOL)、非イオン性 TX-80、およびカチオン性 (CTAB) 界面活性剤を使用して、界面活性剤の種類による昇華効率を評価しました。 TBA.[PdII-(A1)]イオン会合体は、カチオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を使用してもまったくサブレートされませんでした。 一方、昇華効率 (S%) は、HOL 陰イオン界面活性剤を使用すると最大に達します。 このような現象は、PdII-(A1)- 錯体の周囲の過剰な TBA+ が正電荷のイオン対を生成することを意味すると解釈できます。 したがって、陰イオン界面活性剤を添加するとサブレーション効率が向上する。

HOL の濃度は重要なパラメータです。 界面活性剤の濃度が増加すると、限界まで分離パーセンテージが増加します。 TBA.[PdII-(A1)] イオンペアのサブレーション効率に対する HOL 濃度の影響を調査しました。 得られた結果は、TBA.[PdII-(A1)] イオンペアの昇華効率が、広範囲の HOL 濃度 (1 × 10-3 ～ 1 × 10-4 mol L-1) にわたって最大 (100%) に達することを示しました。 ) 臨界ミセル濃度 (CMC) に達するまで。 HOL 濃度が高くなると、界面活性剤分子が集まってミセルと呼ばれるマイクロボールを形成する濃度が存在します。 ミセルはイオンペアをめぐって競合し、溶液中に留まるため、分離の効率が低下します。 界面活性剤の濃度によっても気泡のサイズが変化し、界面活性剤が増加するにつれてサイズは小さくなります。 こうすることでよりクリーミーな泡が出来上がります。 この作業を通じて、HOL の適切な濃度 (2X10-3 mol L-1) が選択されました。

Pd (II) の分離における温度の役割を研究するために、Pd (II)、界面活性剤、および A1 溶液を同じ温度まで加熱または冷却しました。 A1、TBAB、および HOL をゼロ時間で Pd (II) 溶液に素早く注ぎます。 この溶液を、厚さ１ｃｍのガラス繊維断熱材で覆われた浮選セルに導入した。 昇華ステップは、前述のように pH 〜 4 で先行させました。 得られた結果（図 2S）は、TBA.[PdII-(A1)] の昇華は、昇温効率が低下し始める 40 °C までの温度上昇によって影響を受けないことを示しました。 温度上昇によるサブレーション効率の低下は、イオンペア TBA.[PdII-(A1)] の不安定性と、HOL 界面活性剤とイオン会合種の間の弱い結合に起因すると考えられます。 この発見は、HOL 界面活性剤と MIBK による TBA.[PdII-(A1)] イオン会合種の昇華のメカニズムを説明するのに役立ちます。 作業全体は室温 (25 ± 1 °C) で行われました。

図S3に示すように、A1とパラジウムイオンの完全な複合体形成には適切な振盪が必要です。これは約2.0分後に疎水性複合体を形成し、48.0時間まで一定のままです。 次の作業では、60.0 秒の振盪時間とそれに続く 3.0 分の休止時間を使用しました。

推奨条件下で適切な大型浮遊選鉱セルを使用して、さまざまな水量（50〜1500 ml）から一定濃度の分析物（パラジウム 1.0 × 10−6 mol L−1）を昇華する一連の実験を実施しました。 図 4S のデータから、10 mL の有機層を使用して、10-6 mol L-1 の分析物を最大 1 L の異なる水容量から定量的に分離できることが明らかです。 溶媒サブレーション前後の体積の比として定義される濃縮係数 (事前濃縮係数)61 は 100 でした。

表 2S は、推奨条件下での Pd (II) の分離効率に対するイオン強度の影響をまとめたものです。 推奨条件での検体の昇華分離中に、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムを塩化物および硫酸塩として添加しました。 これらの塩は、0.5 mol L-1 濃度まででも分析物の溶媒昇華効率に影響を及ぼさないことが判明しました。

ICP-OES によってもたらされる高い選択性を考慮すると、調査された干渉は事前濃縮ステップに関連していました。 A1 による Pd (II) の溶媒昇華に対する外来金属イオンの影響が詳細に研究されています。 得られた結果は、A1 がさまざまな遷移金属イオンと錯体を形成する傾向が高いにもかかわらず、幸いなことに、これらの錯体のほとんどは pH 3.5 ～ 4.0 では Pd (II) 錯体によってサブレートされないことを示しています。 実験データは、表 3 に示すように、一部の外来イオンにはほとんど干渉効果がない (〜 3%) が、過剰な A1 (2 × 10−4 mol L−1) を添加することでこれらの干渉はすべて完全に制御されることを示しました。 したがって、干渉効果はリガンド濃度の低下を伴う複合体形成によるものである可能性があると予測できます。 その結果、過剰な A1 を添加して干渉効果をマスキングすることにより、環境サンプルや生物学的サンプルなどのさまざまな複雑な物質中の微量の Pd (II) を分離および定量するための高度に選択的な手順が提供されます。

最適条件下では、キャリブレーション グラフは 10.0 ～ 1000.0 ng mL-1 の範囲で直線でした。 校正式は y = 2.6696x (μg mL−1) + 0.0415、相関係数は 0.9943 です。 検出限界 62 (LOD = 3 SB/m として定義され、SB と m はそれぞれブランクの標準偏差と校正グラフの傾き) は 21.29 ngL−1 でした。 3 LOD として計算された定量限界 (LOQ) は 64.5 ngL-1 でした。 相対標準偏差は 0.023% (c = 5.0 μg mL-1、n = 3) でした。 この手法の分析特性の詳細を表 4 に示します。

最適化された実験条件を実際のサンプルに適用して、微量 Pd (II) イオンの前濃縮と測定における溶媒サブレーション - ICP-OES の組み合わせ法の効率を評価しました。 検量線は標準液を用いて作成しました。 標準溶液 (1.0 L) を、上記で最適化した実験条件下で処理しました。

提案された方法は、合成サンプルおよびパラジウム触媒廃水中の微量パラジウムの定量に適用され、満足のいく結果が得られました (表 5)。

天然水サンプルへの適用性を調査するために、再蒸留した川水および海水サンプルに添加した既知量の Pd (II) の回収率をこのような手順で調べました。 透明で汚染されていない濾過水サンプルの２０ｍｌアリコートに、１、３および５μｇのＰｄ（ＩＩ）を添加し、ＨＣｌによってｐＨをｐＨ４．０に調整した。 前述したように、溶媒サブレーション –ICP OES 方法論が適用されました。 得られた回収率 (表 6) は 98.00 ～ 99.42% の範囲でした。 これらの結果は、この分析方法が実際の水サンプル中の微量 Pd (II) の測定にうまく適用できたことを示しています。

Sebba63 氏によると、溶媒サブレーション技術における分離メカニズムは非常に単純です。 気泡が液体塊を通過すると、衝突物コレクター種が収集され、それが液体塊の上面の有機相に移されます。 昇華による分離に関する研究では、界面活性剤の役割が非常に重要です。 実際の昇華機構に近づくには、オレイン酸界面活性剤と形成された TBA+PdII-(A1)2- イオン対の間の相互作用の性質を研究する必要があります。 イオンペアとは、共有結合を形成せずにクーロン引力によって一緒に保持された、逆に荷電したイオンのペアです。 提案されたメカニズムは、i) ファンデルワールスを介した物理的相互作用、 ii) 界面活性剤の親水性部分とリガンド複合体の活性部位との間に水素結合を形成することによって、または iii) オレイン酸と溶液中で配位結合を介して形成されるイオン対の間の相互作用によって、自己浮遊性 [ TBA+.[PdII-(A1)--HOL)種。 いずれの場合も、界面活性剤の疎水性部分が気泡に付着して浮遊し、分析物を含む種を分離します。

この研究の前半で述べたように、A1 は Pd (II) とアニオン錯体を形成し、十分な量の TBAB を添加すると、このアニオン錯体は正に荷電したイオンペアに変わり、HOL の添加により容易に疎水性になり、浮選セルを激しく振盪し、MIBK に抽出しました。

現在の研究では、昇華のメカニズムは本質的に物理的なものであると提案されています。 この提案は、次の調査結果に起因すると考えられます。

有機層中の昇華された種は、水溶液中で得られるものと同じ色（赤色）になります（特に反応物質の濃度が高い場合）。

昇華効率は温度に大きく影響されました。 温度を 40 °C 以上に上げると、TBA.[PdII-(A1)] イオン会合体錯体の昇華効率が著しく低下します。 この挙動は、HOL と TBA.[PdII-(A1)] イオン会合体の間に配位または水素の寄与がないことを反映する、イオンペアとオレイン酸の間の弱い結合に起因すると考えられます。 また、HOL と TBA.[PdII-(A1)] の間の物理的な力は、熱によって簡単に破壊されます。

最後に、水溶液（図2c）と有機層（図2d）で分離されたTBA.[PdII-(A1)]イオン会合体のIRスペクトルが同一であることがわかり、昇華のプロセスが示されています。本質的には物理的なものである可能性があります。

結論として、言及された研究はすべて、最初の提案メカニズムを示唆しています。

本アプローチの分析性能と、パラジウムの定量に関する文献における他の以前の報告との比較を表 7 に示します。私たちの研究の分析メリットの数値は、以前に報告された報告と同等かそれより優れています。

この論文では、1-N, N'-1, 2-フェニレン) ビス(3-アミノベンズアミド) シッフ塩基配位子 (A1) のナノパラジウム (II) 錯体を合成し、元素分析、分光法技術および物理的測定によって特性評価しました。 結果は、A1 が中性二座配位子として機能することを示しました。 相乗効果を利用するために、pH 4.0 に調整したいくつかの水サンプル中の微量 Pd(II) を、PdII(A1)- アニオンとテトラブチルアンモニウム イオンのイオンペアを使用した溶媒サブレーションによって測定しました。 オレイン酸の添加によって生成された疎水性イオンペアは浮遊し、浮選セルを激しく振盪することによって MIBK に抽出されました。 この手順をいくつかの実水サンプルの分析に適用したところ、所定量の分析物を添加したサンプルで 95% 以上の回収率が得られました。 標準添加サンプルでは 3% 未満の RSD が得られました。 このような結果は、これがかなり正確で再現可能な方法であり、同様のサンプルに適用できることを示しています。 結果は、溶媒サブレーション前処理がパラジウムの分離/予備濃縮のための高感度、迅速、簡単かつ安全な方法であることを示しています。 また、DFT 計算を行って、シッフ塩基と Pd (II) カチオン間のホストガスト相互作用を予測しました。

この研究中に生成または分析されたすべてのデータは、この公開記事に含まれています。

Dubiella-Jackowska, A.、Polkowska, Z.、Namieśnik, J. 白金族元素: 環境分析への挑戦。 ポーランドの J. Environ。 スタッド。 16、329–345 (2007)。

CAS Google スカラー

裸足、RR 環境マトリックスにおける白金族元素の分布と種分化。 TraC - トレンド アナル。 化学。 18、702–707 (1999)。

記事 CAS Google Scholar

Ravindra, K.、Bencs, L. & Van Grieken, R. 環境におけるプラチナ グループの要素とその健康リスク。 科学。 トータル環境。 318、1–43 (2004)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

Point、UC レーザー熱レンズ分光法と曇点抽出を組み合わせた水サンプル中のパラジウムの測定。 Ｊ．Ｋｏｒｅａｎ Ｃｈｅｍ． 社会 59、407。https://doi.org/10.5012/jkcs.2015.59.5.407 (2015)。

記事 CAS Google Scholar

Shamsipur, M.、Ramezani, M. & Sadeghi, M. 分散液液微量抽出およびグラファイト炉原子吸光分析による、水サンプル中の超微量パラジウムの前濃縮と定量。 マイクロチム。 アクタ。 166、235–242 (2009)。

記事 CAS Google Scholar

Limbeck, A.、Rendl, J. & Puxbaum, H. オンライン前濃縮およびマトリックス分離による環境サンプル中のパラジウムの ETAAS 測定。 J.アナル。 で。 スペクトロム。 18、161–165 (2003)。

記事 CAS Google Scholar

Godlewska-Zyłkiewicz、B. 白金とパラジウムの分光化学的測定のための予備濃縮および分離手順。 マイクロチム。 アクタ。 147、189–210 (2004)。

記事 Google Scholar

Mladenova, E.、Karadjova, I. & Tsalev, DL 金、パラジウム、プラチナの定量における固相抽出。 J. Sep. Sci. 35、1249。https://doi.org/10.1002/jssc.201100885 (2012)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Venkatesh, G. & Singh, AK アンバーライト XAD-2/16 とシリカゲルを官能化することによって設計されたキレート マトリックスを使用した、パラジウムの濃縮とフレーム原子吸光分析による測定。 マイクロチム・アクタ。 159、149–155 (2007)。

記事 CAS Google Scholar

Kovacheva, P. & Djingova, R. 誘導結合プラズマ原子発光分光法による環境サンプルの分析のための白金とパラジウムの分離と濃縮のためのイオン交換法。 アナル。 チム。 アクタ。 464、713 (2002)。

記事 Google Scholar

Moawed, EA 新しいイオン交換ポリウレタンフォームの調製と、環境サンプル中のパラジウムの分離と測定へのその応用。 アナル。 チム。 アクタ。 580、263–270 (2006)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Lin, H.、Huang, ZJ、Hu, Q.、Yang, G. & Zhang, G. プレカラム誘導体化試薬として 4-カルボキシルフェニル-チオロダニンを使用したオンラインカラム濃縮による HPLC によるパラジウム、白金、ロジウムの定量。 J.アナル。 化学。 62、58–62 (2007)。

記事 CAS Google Scholar

Akl、MA、AL-Rabasi、AS および Melouk、AF の N-ベンズアミド-N'-ベンゾイル チオカルバミドおよび CTAB を使用した環境サンプル中の微量レベルの銅 (II) の曇点抽出および FAAS 定量。 エジプト。 Ｊ．Ｃｈｅｍ． 64、313–322 (2021)。

Google スカラー

Purnamawaty, E.、Amimoto, T.、Imura, H.、Usui, Y. & Obashi, K. いくつかのアルキル化 8-キノリノール誘導体によるモリブデン (VI) の平衡抽出。 アナル。 科学。 10、749–753 (1994)。

記事 CAS Google Scholar

平出 M.、吉田 Y.、水池 AJ 水および海水から水酸化アルミニウムと共沈した微量の重金属の浮選。 アナル。 チム。 アクタ。 81、185 (1976)。

記事 CAS Google Scholar

平出 M.、内田 T.、川口 K. ジエチルジチオカルバメート抽出およびマトリックス沈殿後の電熱原子吸光分析によるアルミナ中の微量の重金属の定量。 日本アナリスト。 118、537–539 (1993)。

記事 ADS CAS Google Scholar

福田 和人 & 篤史 共沈浮選法による微量の銀の分離。 文石化学 17, 319–322 (1968)

記事 CAS Google Scholar

平出 M. & 水池 A. 微量物質の分離と予備濃縮 - III 予備濃縮技術としての浮選。 ピュアアプリ。 化学。 8、1555。https://doi.org/10.1351/pac198254081555 (1982)。

記事 Google Scholar

関根 K. アルセナゾ III とゼフィラミンによる少量のトリウムの浮選分離。 フレゼニウス Z. アナル。 化学。 273、103–107 (1975)。

記事 CAS Google Scholar

青山 M.、ホーボー T.、鈴ケ SJ 水中の微量亜硝酸イオンのイオン浮選分光光度法による測定。 アナル。 化学。 アクタ。 31、E105。 https://doi.org/10.2116/bunsekikaraku.31.3_E99 (1981)。

記事 Google Scholar

Kotsuji, KK、Arikawa, YM & Hayash, S. 溶媒サブレーション法を使用した鉄の分光光度測定。 タランタ 26、475–479 (1977)。

CAS Google スカラー

Kim、YS、Shin、JH、Choi、YS、Lee、W. & Lee、YI 水サンプル中の微量元素の定量のためのリガンドとして 8-ヒドロキシキノリンを使用する溶媒サブレーション。 マイクロケム。 J. 6, 99–107 (2001)。

記事 Google Scholar

Kim、YS、Sin、JH、Choe、YS、Lee、W. & Lee、YI 2-メルカプトベンゾチアゾールとの金属錯体の形成による微量貴金属の溶媒昇華。 ブル。 韓国の化学。 社会 22、19–24 (2001)。

CAS Google スカラー

Gennari, C. & Piarulli, U. エナンチオ選択的触媒のためのキラルリガンドのコンビナトリアルライブラリー。 化学。 Rev. 103、3071–3100 (2003)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Cozzi、PG 触媒における金属-サレン・シフ塩基錯体: 実用的な側面。 化学。 社会改訂 33、410–421 (2004)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

ホセイン、SM et al. Al3+ イオンに対する新規の、二重トピック、可逆的、高選択性の「ターンオン」蛍光化学センサーの合成と特性評価。RSC Adv. 5、63338–63344 (2015)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Makio, H.、柏 N. & 藤田 T. FI 触媒: オレフィン重合用の高性能触媒の新しいファミリー。 上級シンセ。 カタル。 344、477。 https://doi.org/10.1002/1615-4169(200207)344:5%3c477::AID-ADSC477%3e3.0.CO;2-6 (2002)。

3.0.CO;2-6" data-track-action="article reference" href="https://doi.org/10.1002%2F1615-4169%28200207%29344%3A5%3C477%3A%3AAID-ADSC477%3E3.0.CO%3B2-6" aria-label="Article reference 27" data-doi="10.1002/1615-4169(200207)344:53.0.CO;2-6">記事 CAS Google Scholar

パサトイウ、TD 他一連の二核 [NiIILnIII] シッフ塩基錯体の調製、結晶構造、磁気的特徴: DyIII 誘導体の磁化がゆっくりと緩和する証拠。 組織。 化学。 50, 5890。https://doi.org/10.1021/ic2004276 (2011)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

裸足、RR 環境および生物材料中の微量レベルのプラチナの測定。 環境。 科学。 テクノロジー。 31、309。https://doi.org/10.1021/es960712i (1997)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Akl、MA、El-Gharkawy、ER、El-Mahdy、NA、El-Sheikh、SM & Sheta、SM 新規ナノ銅錯体：電位差測定、DFT、およびヒト PSA の超高感度検出のための前立腺癌バイオマーカーとしての応用。 ダルトン交通局 49、15769–15778 (2020)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Kabil、MA、Ghazy、SE、El-Asmy、AA、Sherif、YE 関連物質中のプラチナ (IV) の微量分析のための関連物質の高度に選択的な手順。 アナル。 科学。 12、431–437 (1996)。

記事 CAS Google Scholar

Şabik, AE、Karabörk, M.、Ceyhan, G.、Tümer, M. & Dığrak, M. 多座シッフ塩基配位子とその La(III) 錯体: 合成、特性評価、抗菌性、熱的および電気化学的特性。 内部。 Ｊ．Ｉｎｏｒｇ． 化学。 2012、1. https://doi.org/10.1155/2012/791219 (2012)。

記事 CAS Google Scholar

Hussain, Z.、Yousif, E.、Ahmed, A. & Altaie, A. スルファメトキサゾールのシフ塩基の合成と特性評価。 組織医学。 化学。 レット。 4、1–4 (2014)。

記事 PubMed PubMed Central Google Scholar

Becke、AD 密度汎関数熱化学。 Ⅲ． 正確な交換の役割。 Ｊ．Ｃｈｅｍ． 物理学。 98、5648。https://doi.org/10.1063/1.464913 (1993)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Ammar、HY & El-Gharkawy、ESR 酸素空孔欠損 MgO ナノチューブへの NO 分子の吸着: DFT 研究。 ユーロ。 J.Sci. 解像度 120、401–415 (2014)。

Google スカラー

El-Gharkawy、ERH & Ammar、HY TM 蒸着 (MgO)12 ナノケージ (TM= Ni、Pd、Pt) への CO の吸着: 電子特性に関する研究。 J. ナノエレクトロン。 光電子。 13、546–553 (2018)。

記事 CAS Google Scholar

Sheta、SM、Akl、MA、Saad、HE & El-Gharkawy、ERH 新規ナノランタン錯体: 合成、特性評価、および医薬品、生物学的および環境サンプルにおけるマクロフラン化学センサーとしての応用。 RSC アドバンス 10、5853–5863 (2020)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Abd El-Maksoud, SA、El-Dossoki, FI、Migahed, MA、Gouda, MM & El-Gharkawy, ERH 1 M HCl 溶液中の炭素鋼用腐食防止剤としての新しいイミダゾール-1-イウム臭化物誘導体界面活性剤: 実験と理論勉強します。 Ｊ．Ｂｉｏ． トライボ。 コロス。 7、1–15 (2021)。

記事 Google Scholar

Lakshmi Praveena, P.、Ramakrishna, DS & Durga, P. スメクチック C 液晶の UV スペクトル特性評価: 実験の理論的裏付け。 モル。 クリスタ。 リク。 クリスタ。 643、76–82 (2017)。

記事 Google Scholar

Veligeti, R.、Ramakrishna, DS、Madhu, RB & Anireddy, JS 環境に優しい溶媒 2-MeTHF を使用した、新規四環式 N-ベンジル化ベンゾピペラジン縮合アクリドン位置異性体を含むフルオロおよびトリフルオロメチル置換基の合成とその DFT 研究。 Ｊ．フルオール． 化学。 257–258、109989 (2022)。

記事 Google Scholar

Veligeti, R.、Anireddy, JS、Madhu, RB & Ramakrishna, DS 再生可能な 2-MeTHF 溶媒を使用したフルオロおよびトリフルオロメチル置換非対称ジヒドロピラジン縮合アクリジン-3-カルボキサミドのワンポット 3 成分合成とその DFT 研究。 Ｊ．フルオール． 化学。 261–262、110019 (2022)。

記事 Google Scholar

フリッシュ、MJ et al. Fox (Gaussian Inc.、コネチカット州ウォリングフォード、2013 年)。

Google スカラー

Tatsuya, S.、Ivana, K.、Junui, N. & Nguyen, T. テトラブチルアンモニウム イオンまたはトリオクチルホスフィン オキシドの存在下での、クロロホルムへの 1-ナフトエ酸による亜鉛(II) の溶媒抽出。 アナル。 科学。 10、743。https://doi.org/10.2116/analsci.10.743 (1994)。

記事 Google Scholar

Shawali、AS、Elsheikh、S. & Párkányi、C. チオヒドラゾン酸エステルの環化と 2-アリールヒドラゾノ-3-オキソ-1, 4-ベンゾチアジンのアゾヒドラゾン互変異性。 Ｊ．ヘテロ環。 化学。 40、207–212 (2003)。

記事 CAS Google Scholar

Kalarani, R.、Sankarganesh, M.、Kumar, GGV & Kalanithi, M. Co(II)、Cu(II)、および Zn(II) 金属錯体の合成、スペクトル、DFT 計算、センサー、抗菌薬および DNA 結合の研究2-アミノベンゾイミダゾールシフ塩基。 Ｊ．Ｍｏｌ． 構造体。 1206、127725 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Chong、J.ら。 イサチン-シッフ塩基とその銅(II)錯体に関する実験的および理論的研究:合成、分光学、互変異性、酸化還元電位、EPR PXRDおよびDFT/TDDFT。 Ｊ．Ｍｏｌ． 構造体。 1201、127725 (2020)。

Google スカラー

Ramesh、G. et al. 3-アミノ-5-(4-フルオロフェニル)イソオキサゾール誘導体のコバルト(II)、ニッケル(II)、銅(II)錯体の合成、構造特性評価、DNA結合、切開評価、抗酸化作用および抗菌作用の研究を容易にします。 Ｊ．Ｍｏｌ． 構造体。 1202、127338 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Zhang、F.ら。 ニトロフラン系抗生物質の高効率発光センサーとして Co3O4 ナノアンカーで固定されたランタニド MOF 薄膜。 化学。 ユーロ。 J. 23、10293–10300 (2017)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Lakshmi Praveen, P. & Durga, PO ナフチルエステル液晶の紫外可視吸収バンドにおける感光性、置換基および溶媒によるシフト: 比較理論的アプローチ 液晶。 リク。 クリスタ。 J. 41、872–882 (2014)。

記事 Google Scholar

Lakshmi Praveen、P. UV 感知メカニズムのためのネマティックおよびスメクティック ビチオフェン: 異なるホモログに関する比較計算。 Ｊ．Ｍｏｌ． リク。 341、117424 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Lakshmi Praveen, P.、Ramakrishna, DS & Durga, PO スメクチック C 液晶の UV スペクトル特性評価: 実験の理論的裏付け。 Ｊ．Ｍｏｌ． リク。 341、117424 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Das, P. & Lakshmi Praveen, P. テトラゾール液晶の吸収スペクトル プロファイルに関する理論的研究: ヘキシル、ノニル末端基および溶媒の効果。 IOP 会議サー。 メーター。 科学。 工学 798、012041。https://doi.org/10.1088/1757-899X/798/1/012041 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Shoba, D.、Periandy, S.、Karabacak, M.、Ramalingam, S. 2, 3-ナフタレンジオールの構造に関する振動分光法 (FT-IR および FT-ラマン) の調査およびハイブリッド計算 (HF および DFT) 解析。 スペクトロチム。 アクタパートＡ Ｍｏｌ． バイオモル。 分光器。 83、540–552 (2011)。

記事 ADS CAS Google Scholar

福井和也：化学反応におけるフロンティア軌道の役割。 科学。 218、747–754 (1982)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Koopmans, T. 原子の個々の電子への波動関数と固有値の割り当てについて。 フィジカ。 1、104–113 (1934)。

記事 ADS Google Scholar

Pearson, RG ルイス酸および塩基の絶対電気陰性度および絶対硬度。 混雑する。 化学。 社会 107、6801–6806 (1985)。

記事 CAS Google Scholar

ピアソン、RG 最大硬度の原理: 化学的硬度。 Ｊ．Ｃｈｅｍ． エド。 76、267 (1999)。

記事 CAS Google Scholar

Reed, AE、Curtiss, LA、Weinhold, F. 自然結合軌道からの分子間相互作用。 ドナー受け入れ。 ビューアップ。 化学。 牧師 88、899-926I (1988)。

記事 CAS Google Scholar

エベンソ、E.ら。 酸性媒体中での軟鋼の腐食防止剤としてのいくつかのスルホンアミドの理論的研究。 J. Quantum Chem. 110、2614 (2010)。

記事 CAS Google Scholar

Parr, RG、Donnelly, RA、Levy, M. & Palke, WE 電気陰性度: 密度関数の観点。 Ｊ．Ｃｈｅｍ． 物理学。 68、3801–3807 (1978)。

記事 ADS CAS Google Scholar

ハン、Ｑら。 曇点抽出とレーザー熱レンズ分光法を組み合わせた水サンプル中のパラジウムの定量。 Ｊ．Ｋｏｒｅａｎ Ｃｈｅｍ． 社会 59、407–412 (2015)。

記事 CAS Google Scholar

Shrivastava, A. & Gupta, V. 分析法の検出限界および定量限界の決定方法。 クロン。 若い科学。 2、21 (2011)。

記事 Google Scholar

Doyle、FM イオン浮遊選鉱 - 湿式冶金操作の可能性。 内部。 J.マイナー。 プロセス。 72、387–399 (2003)。

記事 CAS Google Scholar

Tavakoli、L. et al. ICP-OESを使用した金とパラジウムの同時抽出と定量のための曇点抽出の開発。 J.ハザード。 メーター。 152、737–743 (2008)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Behbahani、M. et al. 3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒドで修飾されたナノ多孔質 MCM-41 を使用した固相抽出により、金 (III)、パラジウム (II)、銅 (II)、および銀 (I) の事前濃縮と除去が同時に行われます。 J.Ind.Eng. 化学。 20、2248–2255 (2014)。

記事 CAS Google Scholar

Ghaedi, M.、Ghayedi, M.、Kokhdan, SN、Sahraei, R. & Daneshfar, A. 水溶液からブロモフェノール レッドを除去するための吸着剤として活性炭に担持されたパラジウム、銀、および酸化亜鉛のナノ粒子。 J.Ind.Eng. 化学。 19、1209–1217 (2013)。

記事 CAS Google Scholar

Zhang, S.、Pu, Q.、Liu, P.、Sun, Q. & Su, Z. アミジノチオウレイド-シリカゲルの合成と、オンライン前濃縮による銀、金、パラジウムのフレーム原子吸光分析測定への応用そして別れ。 アナル。 チム。 Acta 452、223–230 (2002)。

記事 CAS Google Scholar

Liang, P.、Zhao, E.、Ding, Q. & Du, D. 多層カーボン ナノチューブ マイクロカラムの予備濃縮と、フレーム原子吸光分析による地質サンプルおよび水サンプル中の金の定量。 スペクトロチム。 アクタパートB At. 分光器。 63、714–717 (2008)。

記事 ADS Google Scholar

Ashkenani, H. & Taher, MA ETAAS による金と銀の定量のための同時マイクロ抽出手順におけるイオン液体の使用。 マイクロケム。 J. 103、185–190 (2012)。

記事 CAS Google Scholar

Ebrahimzadeh, H.、Tavassoli, N.、Amini, MM、Fazaeli, Y. & Abedi, H. 修飾 MCM-48 および MCM-48 での予備濃縮後の原子吸光による、廃水および土壌サンプル中の非常に低レベルの金およびパラジウムの定量41シリカ。 タランタ 81、1183 (2010)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Ebrahimzadeh, H.、Moazzen, E.、Amini, MM、Sadeghi, O. 環境サンプル中の金イオンを測定するための高選択性吸着剤としての、新規のイオンインプリントポリマーコーティング多層カーボンナノチューブ。 化学。 工学 J. 215–216、315–321 (2013)。

記事 Google Scholar

Shamsipur, M. & Ramezani, M. 分散液-液微量抽出後のグラファイト炉原子吸光分析による超微量の金の選択的定量。 タランタ 75、294–300 (2008)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

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科学技術イノベーション資金庁 (STDF) がエジプト知識銀行 (EKB) と協力して提供するオープンアクセス資金。

マンスーラ大学理学部化学科、マンスーラ、35516、エジプト

マグダ A. アクル、ノラ A. エルマディ、エルサイード RH エルガーカウィ

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著者の寄稿文。 Magda A. Akl: 概念化、方法論、調査、執筆—原案、レビュー、監督。 Nora A.El-Mahdy: 方法論、調査、執筆 - 原案。 El-Sayed.RHEl–Gharkawy.: 概念化、方法論、調査、執筆 - 原案。

Magda A. Akl への往復書簡

著者らは競合する利害関係を宣言していません。

シュプリンガー ネイチャーは、発行された地図および所属機関における管轄権の主張に関して中立を保ちます。

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転載と許可

Akl, MA、El-Mahdy, NA & El-Gharkawy, ES.RH 新規ナノパラジウムシッフ塩基錯体の設計、構造、スペクトル、DFT および分析研究。 Sci Rep 12、17451 (2022)。 https://doi.org/10.1038/s41598-022-21406-x

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受信日: 2022 年 7 月 4 日

受理日: 2022 年 9 月 27 日

公開日: 2022 年 10 月 19 日

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-022-21406-x

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